Der Ursprung der Stadt Orvieto liegt in der Etruskischen Zeit: Spuren der ersten Siedlungen gehen auf das 9.Jh. v. Chr. zurück, in den Tuffsteinhöhlen rund um die Stadt.

Nachdem die Stadt im 3. Jh. v. Chr. an die römischen Provinzen angeschlossen wurde, blieb Orvieto unter der Führung Roms bis zum Fall des Westlichen Römischen Reichs. Während des Mittelalters wurde Orvieto zur freien Stadt (Kommune) und kämpfte gegen den Kaiser Barbarossa neben dem Papst.
Dank der hohen Schätzung vom Papststaat erlebte Orvieto eine Zeit des Wohlstands und Friede bis zum Höhepunkt im 13. Jh. Genau im Lauf des 13. Jh. wurden meistens der berühmtesten Gebäuden der Stadt gebaut: der weltberühmte Dom (Baujahr 1263) ist zweifellos das wichtigste Bauwerk Orvietos, mit der herrlichen gotischen Fassade und dem Reichtum der inneren Architektur.
In der Altstadt befinden sich u.a. der Brunnen vom Hl. Patrick (Pozzo di San Patrizio ) 1527 nach einem Plan von Antonio da Sangallo der Jüngere gebaut, der Palazzo dei sette (1300), der Palast del capitano del popolo (12. Jh.) in dem die Versammlung des Stadtrats stattfand, die Kirchen S.Andrea (12. Jh.), S.Domenico (13. Jh.), S.Giovenale (11. Jh.), Palazzo Soliano (1262), mit seinen zwei Museen: das Museum der Baustelle vom Dom (Museo dell'Opera del Duomo) und das Museum für Moderne Kunst. Noch zu erwähnen sind das Theater Mancinelli (1866), die unterirdische Stadt und die etruskische Nekropole von Crocefisso del Tufo.